古冠軒 DNPH與Cu(II)反應的動力學及反應機制探討

    本研究利用紫外可見光譜儀於25℃下偵測反應中2,4-dinitrophenylhydrazine （DNPH）的初始衰退速率以探討水相系統中DNPH與Cu(II)的動力學反應。DNPH為分析醛類廣泛使用的衍生試劑，由於DNPH結構中的hydrazine group容易被二價銅離子所氧化，因此造成在二價銅離子存在於系統中時，分析醛類會有嚴重的干擾。為了解此反應，實驗中探討了許多參數諸如：DNPH濃度、Cu(II)濃度、pH值、離子強度及溫度。DNPH衰退的反應速率分別隨DNPH濃度及Cu(II)濃度成一級反應，且DNPH會被質子化而形成HDNPH+，這兩個物種之間維持著平衡存在。利用Arrhenius equation和Eyring equation分別求得反應活化能為45.0 kJ/mol及反應的△H為42.2 kJ/mol。整個系統的反應速率式可以用下列的方程式去描述：

    本研究利用紫外可見光譜儀、離子層析儀、電子順磁共振儀、高效率液相層析儀以及液相層析質譜儀等的儀器來進行中間產物與產物的分析。在氧化過程中，發現當消耗1莫耳的DNPH，會產生3–4莫耳的一價銅；藉著形成中間產物aryl自由基，進一步生成2,4-dinitrophenol為主要的最終產物。最後綜合以上實驗結果提出合理的反應機制。